在頂空氣相色譜法分析實(shí)際應用中，有一些消除或減少基質(zhì)效應的方法，主要有以下幾點(diǎn)：

（1）利用鹽析作用即在水溶液中加入無(wú)機鹽（如硫酸鈉）來(lái)改變揮發(fā)性組分的分配系數。實(shí)驗證明，鹽濃度小于5%時(shí)幾乎沒(méi)有作用，故常用高濃度的鹽，甚至用飽和濃度。需要指出的是，鹽析作用對極性組分的影響遠大于對非極性組分的影響。此外，在水溶液中加入鹽之后，溶液體積會(huì )變化，定量線(xiàn)性范圍可能變窄，這些都是在定量分析中應該考慮的。

（2）在有機溶液中加入水，水要與所用有機溶劑相溶。這可以減小有機物在有機溶劑中的溶解度，增大其在頂空氣體中的含量。比如，測定聚合物中的2-乙基己基丙烯酸酯殘留量時(shí)，樣品溶于二甲基乙酰胺中，然后加入水，分析靈敏度可提高數百倍。

（3）調節溶液的pH 對于堿和酸，通過(guò)控制pH可使其解離度改變，或使其中待測物的揮發(fā)性變得更大，從而有利于分析。

（4）固體樣品的粉碎物質(zhì)在固體中的擴散系數要比在液體中小1到2個(gè)數量級，固體樣品中揮發(fā)物的擴散速度很慢，往往需要很長(cháng)時(shí)間才能達到平衡。盡量采樣小顆粒的固體樣品有利于縮短平衡時(shí)間。但是要注意，一般的粉碎方法會(huì )造成樣品損失。比如研磨發(fā)熱，揮發(fā)性組分就會(huì )丟失。故頂空氣相色譜法中多用冷凍粉碎技術(shù)來(lái)制備固體樣品。同時(shí)，用水或有機溶劑浸潤樣品（三相體系），也可以減小固體表面對待測物的吸附作用。

  此外，稀釋樣品也是減小基質(zhì)效應的常用方法，但其代價(jià)是減低了靈敏度。其他消除基質(zhì)效應的技術(shù)，如全揮發(fā)技術(shù)等。 另外，樣品中的水分也是一個(gè)影響因素。雖然靜態(tài)頂空樣品中水分含量常沒(méi)有動(dòng)態(tài)頂空那么大，但水溶液樣品在濃度較高時(shí)，水蒸氣會(huì )影響GC分離結果，特別是采用冷凍聚焦技術(shù)時(shí)。故應在色譜柱前連接除水裝置，如裝有氯化鈣、氯化鋰等吸附劑的短預柱。當然要保證被測組分不被吸附。